Свою трудовую деятельность после окончания Киевского Международного университета гражданской авиации он начал в 1997 году в Государственной налоговой инспекции по Архангельской области. Работал сначала  налоговым инспектором, затем начальником отдела учета налоговых поступлений и отчетности. 

В октябре 2002 года Сергей Родионов стал заместителем руководителя Управления Министерства Российской Федерации по налогам и сборам по Архангельской области и Ненецкому автономному округу. С 2008 года работал в Управлении Федеральной налоговой службы по Мурманской области.  

Сергей Родионов возглавляет региональное управление налоговой службы с 2012 года. Награжден знаками отличия «Отличник ФНС России» и «Почетный работник ФНС России». 

После появления информации о задержании при получении взятки мы обратились за комментарием в УФНС, где сообщили, что ожидают подтверждения или опровержения этих сведений от правоохранительных органов.